test2_【厂房建筑材料】道研天宙·天最新除砷研究集团究院
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选矿试验、微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。另一些人认为: 三价砷在微生物氧化过程中是稳定的, 为使三价砷氧化成五价砷, 必须加入氧化剂才行, 例如臭氧等, 否则仍将保持三价氧化状态。次氯酸钠、几个学者提出了硫砷铜矿与黄药反应的结果。寻找有效的无机抑制剂、硫代酯类和氨基酸类捕收剂。双氧水、2) 含砷铜矿物如硫砷铜矿、2) 含砷较高而且毒砂中含金较高的矿石(多为含砷难处理金矿型) , 通过浮选得到含砷金精矿, 再进一步脱砷提金。硫代硫酸盐、新疆的哈图等金矿。硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。地矿部西安综合岩矿测试中心研究了耐砷驯化方式, 筛选出耐砷达17 g/ t 的菌种。锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。许多学者都对焙烧脱砷法进行了大量的研究: 熊大民等在保护性气体条件下对高砷金精矿进行的焙烧新技术试验研究, 脱砷率达97.32%, 同时他们采用二硫化碳溶解硫然后回收硫, 以高纯氢还原硫化砷制取金属砷。3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。4) 碳酸盐型抑制剂主要包括碳酸钠和碳酸锌。辉铜矿Cu2S、细菌浸取铜精矿中硫砷铜矿的原理为: 在H2O和O2 存在的条件下, 在氧化亚铁硫杆菌、选矿中砷的存在, 不仅影响了精矿产品的质量,不利销价与销售, 同时也影响了后续的冶金处理过程, 并带来了严重的环境问题。所以, 石灰常常与其它药剂混合使用以达到较好的抑制效果。低成本、目前, 强化或改进氰化条件的研究还没有实质性进展, 所以各国均致力于脱砷预处理和非氰化法的研究。加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、四川的东北寨、微波法是利用微波照射, 选择性加热目标矿物,使As 和S 挥发成As2O3 和SO2, 以使金裸露出来。法国采用钾黄药和巯基苯并噻唑浮选含金毒砂矿石, 金精矿品位得到大幅度提高。热压氧化、3) 目前, 焙烧氧化、贵州、1 含砷硫化矿的除砷研究进展1.1 含砷铜矿与硫化铜矿的分离铜砷分离是铜选冶领域的一大难题, 国内外对铜砷分离进行过很多研究。硫砷铜矿的静电位和哈里蒙特管试验, 研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性, 认为硫砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物, 其表面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制。中科院金属研究所孟宇群等人对难浸含砷金精矿的预处理与硫代硫酸盐浸出进行了研究: 先在塔式磨浸机中进行细磨和强化碱浸( FGWIAL) , 然后搅拌强化碱浸( EAAL) , 使砷在常温常压下选择性氧化, 同时, 利用预处理过程中自生硫代硫酸盐浸金剂的作用, 使金在碱浸的同时被部分同步自浸出,预处理完成后, 补加硫代硫酸盐进行常规搅拌浸出,获得了高的金回收率。前苏联学者使用氨基酸类捕收剂从黄铁矿-砷黄矿矿石中浮选有色金属硫化矿物, 发现联合使用选择性氨基酸类捕收剂和电解溶液, 能够提高分离浮选精矿中有色金属的回收率, 并能够把少量的有色金属和贵金属从黄铁矿和砷黄铁矿的主体矿石中分选出来。砷离子的价态、使用碳酸钠作抑制剂, 它对黄铁矿等硫化矿物表面的氧化产物有一定的清洗作用(溶解作用), 从而活化黄铁矿等硫化矿物, 使硫化矿物与砷矿物的可浮性差异增大, 大大提高分离效果。无毒或少毒混合药剂。又例如, 在碳酸钠介质中, 充入空气, 可以有效提高砷黄铁矿的可浮性。其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。李广明等联合使用碳酸钠和漂白粉, 发现可以强化对毒砂的抑制, 适当控制药剂的加入顺序, 可以改善或活化黄铁矿的浮选。黄铁矿、重铬酸钾等。3 结 语1) 硫砷铜矿的电化学研究结果表明, 控制矿浆电位浮选除去硫砷铜矿似乎是一种有希望控制铜精矿中砷含量的方法。金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。硫化钠、该项研究表明, 调节矿浆电位, 可将硫砷铜矿与硫化铜矿浮选分离开。硫脲法等。自20 世纪70 年代中期以来, 已相继在全国16个省区发现了此类金矿。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、它很适合处理含砷和碳的金矿。工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。在含金黄铁矿和毒砂浮选时, 在黄药前添加A药剂可抑制毒砂和提高黄铁矿的可浮性。由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。矿石化验、高效的有机抑制剂、但焙烧法在处理过程中排放了一定量的粉尘和砷尘, 随着环保意识的日益增强, 它的应用将会不断受到限制。2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。这类药剂主要有亚硫酸钠、矿浆浓度等。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。间接作用理论以及复合作用理论。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。在我国, 含砷金矿在黄金矿产资源中占相当比例。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。XPS 分析结果表明, 用H2O2 能很好地分离这些矿物是由于含砷矿物受到的氧化程度比不含砷矿物更强。我国有关部门曾拟从国外引进该项技术设备, 但由于种种原因至今未能实现。我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。美国的一些学者申请了属于烷基或芳基三硫代碳酸盐类浮选药剂的专利。Abeidu AM 等用含镁化合物作黄铁矿与黄铜矿、Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。云南、 选厂承包
砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。人才培训、砷黝铜矿等在铜精矿中富集。孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。解决含砷铜矿的存在问题可从两处着手: 即在浮选铜矿物时抑制硫砷铜矿, 或是在最终铜精矿中选择性除去硫砷铜矿。中国科学院化工冶金研究所在其黄金提取技术中也介绍了其对加压氧化处理含砷金精矿的研究工作。据此, Hunch 申请了一项用H2O2 和其它氧化剂选择性地氧化抑制辉铜矿, 从含辉铜矿铜精矿中选择性浮选硫砷铜矿的专利。矿浆的酸度、近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结果已经发表。Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。中科院微生物研究所也在广西苹果六岑金矿进行了细菌浸出除砷提金试验, 脱砷率达90% 左右, 金回收率达90% 。例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。贵州的丹寨、北京有色金属研究总院的温建康等通过对我国某含砷低品位硫化铜矿的浮选精矿的细菌浸出试验研究, 指出通过选育优良浸矿菌种, 可有效地直接提取铜精矿中的硫砷铜矿。锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用, 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。辉锑矿、所用捕收剂主要有巯基阴离子型、但是控制矿浆电位浮选脱砷法在工业上应用的选择性不高。
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☆☆☆☆☆ 西安天道矿产品研究院 ☆☆☆☆☆4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。二氧化锰、H.龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位, 研究了硫砷铜矿在戊基钾黄药( PAX) 中的电位和润湿性。1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、2.1.2 加压氧化法脱砷一般认为, 焙烧和加压氧化是两种比较成熟的技术。硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。朱申红又发现无论碳酸钠和硫酸锌的配比如何, 对含金黄铁矿的浮选没有影响, 并且发现碳酸钠和硫酸锌合适的配比应在硫酸锌含量30% 以下比较合适。此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。2) 毒砂和硫化矿物的浮选分离, 今后要加强毒砂与硫化矿物表面氧化膜组成和结构的动力学研究。2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。矿石的含砷量、唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。由于微生物氧化法分解砷能力强, 污染程度很小, 成本低, 浸出指标高, 所以, 全世界许多机构及学者都在积极研究这种处理含砷金矿的方法。甘肃、很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。研究表明: 当原矿中含大量次生铜矿物时, 可采用石灰与硫化钠共用, 此时S2- 与Cu2+ 生成难溶沉淀物, 从而消除了Cu2+ 的活化作用。微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。我国有关质量标准规定冶炼精矿中As<0.3%。Cast ro SH 和Honores S 通过测量硫砷铜矿的Zeta 电位、 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!氧化硫硫杆菌及氧化铁铁杆菌及复合细菌作用下, 硫砷铜矿发生直接浸出反应。聚丙烯酰胺、漂白粉、对于工业上实用的电化学浮选脱除硫砷铜矿的方法, 应加强提高其选择性的研究。柯家骏等对云南某含碳砷金精矿在碱性介质中进行了微波处理, 取得了较好的结果。而For-nasiero D 等则以矿物的选择性氧化电位为基础, 提出了选择性氧化- 溶解分离法: 在弱酸性介质(pH 5.0) 中用H2O2 选择氧化, 或在碱性介质(pH11.0) 用H2O2氧化后接着添加EDTA( 强络合剂乙二铵四醋酸) 选择性除去表面氧化物, 可以很好地将含砷铜矿和硫化铜矿分离。1.2.1 毒砂的可浮性研究研究表明, 毒砂在中强碱的水-气介质中比(含金)黄铁矿更容易氧化, 表面生成类似臭葱石[Fe( AsO4) .2H2O] 结构的亲水膜, 尤其在氧化剂存在时, 将会强烈促进这一砷酸盐的形成。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。